含氟助剂的主要合成方法

目前所合成的含氟聚合物主要是含氟丙烯酸酯类共聚物,特别是含氟共聚物乳液，是将含氟单体与丙烯酸酯类单体或其它乙烯类单体通过乳液共聚而制得。该合成方法的条件简单、操作易控，可制得稳定的共聚物乳液，产物防水性、防油性、耐候性及耐腐蚀性都较好。含氟共聚物制备方法包括：

溶液聚合这种方法早期发展迅速，但由于对环境污染控制要求的提高，溶剂的存在使得这类防水防油剂的应用受到限制。

乳液聚合乳液聚合的优点在于聚合速度快、成本低，乳液状产品比较适合于纺织、皮革等工业的多种深加工。乳液聚合由于转化率和竞聚率的原因，要得到具有明显“三防”效果的含氟共聚物,通常需要有相对较高的氟含量，但游离氟含量过多的防水防油剂易造成被处理纤维表面的固化。而Tanaka和Suzuki等提出可降低氟含量的核。壳乳液聚合法，其中含氟聚合物作核，聚酯类树脂作壳。

微乳液聚合此法的特点是微乳液粒子半径很小，比乳液聚合小一个数量级。因此,乳液的热力学稳定性、耐热和耐贮运性均有提高；二是助剂的有效作用加强，即使助剂有效浓度相同,由于有效粒子数的大大增加，从而增加了与纤维的接触反应机会。

原子(基团)转移自由基聚合此法可合成特定相对分子质量、窄分布及特定末端或镶嵌官能团的共聚物。在聚合链上，含氟结构单元以嵌段形式分布，提高了氟的有效利用率，降低了成本。